天徽帝(胡兵 饰)意图利用百里茗香(邵雪聪 饰)对付龙非夜(张哲瀚 饰)，但苦于百里茗香对龙非夜用情太深，不为所动。楚清歌(许佳琪 饰)主动要求去说服百里茗香，并向天徽帝表忠心，天徽帝很是感动。楚清歌假造龙非夜封韩芸汐(鞠婧祎 饰)为后的大典，让百里茗香嫉妒发狂，在失去理智之下，向楚清歌透露了韩芸汐是毒宗之女且毒宗已死的事，天徽帝推断龙非夜命不久矣。宁静在酒楼巧遇唐离(王佑硕 饰)，误会他与大臣的女儿私会，大闹一场，唐离只得赶出来赔小心不是。顾七少与雨(刘少杭 饰)(刘少杭 饰)泽为采绝踪草差点殒命，雨泽(黄露露 饰)对救了自己的顾七少更加情深。绝踪草要烤制好才能方便携带，但时间太长，顾七少只得拿着先烤好的部分去天宁，留雨泽在这烤剩下的部分。韩芸汐继续研制毒蛊解药和百里茗香美人血的解药，并让顾北月(李瑞超 饰)将美人血的解药交给龙非夜。楚清歌和天徽帝利用百里茗香的失智，决定派高手伪装成百里茗香的侍从，待时机杀死龙非夜。顾七少来到天宁，先去看韩芸汐，韩芸汐还生气他欺瞒身份的事实，不愿意搭理他，顾七少死皮赖脸留在了顾北月家，并帮助韩芸汐研制解毒蛊的药。